La tercera ley de la termodinámica es una extensión de la segunda ley y se relaciona con la determinación de los valores de la entropía. Hasta ahora hemos venido relacionado la entropía con el desorden molecular, cuanto mayor sea el desorden o la libertad de movimiento de los átomos o moléculas de un sistema, mayor será la entropía de éste.

Pensemos lo siguiente:

Si tenemos un gas, las moléculas de éste tendrán máxima libertad de movimiento, las  moléculas se encuentrarán en el mayor desorden.

Ahora si comenzamos enfriar el gas, las moléulas de este irán perdiendo esa capacidad de desorden,  si lo seguimos enfriando, las moleculas del gas seguirán perdiendo entropía, cada vez endrán menos movimiento, en el cero absoluto, (0 K ), dejarán de moverse. Luego en ese punto la S=0.

La mínima entropía  que una sustancia puede alcanzar es la de un cristal perfecto en el cero absoluto.

De acuerdo con la tercera ley de la termodinámica, la entropía de una sustancia cristalina perfecta es cero a la temperatura del cero absoluto.